Trifenilfosfina, formula molecolare c18h15p, peso molecolare 262,30. Che è una polvere cristallina da bianca a biancastra; È facilmente solubile in alcool, benzene e triclorometano e insolubile in acqua. La trifenilfosfina è un importante ligando di catalizzatore omogeneo utilizzato nella produzione petrolchimica e chimica fine, e i suoi nuovi usi sono costantemente sviluppati e la domanda aumenta di anno in anno.
La trifenilfosfina è un sostituente trifenile della fosfina, che è principalmente riduttiva e nucleofila. I suoi campi di applicazione sono i seguenti:
1. Ligando importante di catalizzatore omogeneo utilizzato nella produzione petrolchimica e chimica fine.
2. Materia prima di base del catalizzatore complesso di fosfina di rodio.
3. Svolge un ruolo importante nella sintesi di vitamina D2, vitamina A, clorpromicina e altri farmaci e pigmenti vegetali.
4. Brillanti, stabilizzanti termici, stabilizzanti alla luce, antiossidanti, ritardanti di fiamma, agenti antistatici, agenti anti ozono in gomma e reagenti analitici nell'industria dei coloranti.
5. La trifenilfosfina è ampiamente utilizzata nell'industria chimica. È un importante catalizzatore per la sintesi di prodotti chimici fini. Attraverso il miglioramento tecnico, i nuovi catalizzatori per la lavorazione del petrolio possono essere applicati meglio; Nuova tecnologia e catalizzatore di biocatalisi; Nuovi ed efficaci catalizzatori per la tutela dell'ambiente; Nuovi catalizzatori per sintesi organica; Nuovi catalizzatori ad alta efficienza per poliolefine; Nuovi materiali per supporto catalitico e vari nuovi materiali promotori catalitici; Può anche essere utilizzato come prodotti chimici fini funzionali e nuovi prodotti chimici speciali per la fabbricazione della carta; Nuovi prodotti chimici per giacimenti petroliferi adatti allo sfruttamento protettivo e al recupero potenziato del petrolio; Nuovi tensioattivi; Rivestimenti e additivi funzionali a base acquosa ad alte prestazioni; Nuovi ausiliari tessili per tintoria e finissaggio; Adesivo ecologico ad alte prestazioni; Nuovi pigmenti e coloranti per la sicurezza e la tutela dell'ambiente; Prodotti chimici ecologici per la pelle ad alte prestazioni. La trifenilfosfina può anche essere utilizzata come un importante prodotto chimico per la sintesi chimica, come - Intermedi nella sintesi di carotene, cefprozil e cefdinir.
La trifenilfosfina è un importante ligando di catalizzatori omogenei utilizzati nella moderna produzione petrolchimica e chimica fine, come i catalizzatori Wilkinson per l'idrogenazione catalitica omogenea delle olefine e i reagenti vistamoxin utilizzati nell'industria chimica fine, che sono ampiamente utilizzati. La sintesi della trifenilfosfina è da tempo riportata in letteratura. Ci sono tre metodi principali:
(1) Metodo del reattivo di Grignard;
(2) metodo di riduzione dell'ossido di trifenilfosfina;
(3) Metodo del sodio.
Già nel 1882, Michaelis riferì che il sodio, bromobenzene fosforo tricloruro viene utilizzato per preparare la trifenilfosfina dall'etere ", ma la tecnologia di produzione della sabbia di sodio all'indietro e l'uso dell'etere nella fase iniziale limitavano l'applicazione e lo sviluppo del metodo del sodio. Dal riporta la letteratura, si può vedere che il principale lavoro di ricerca si è concentrato dopo il 1960. Negli anni '60 e '70, il metodo Grignard e il metodo del sodio sono stati il principale lavoro di ricerca e sono stati segnalati 14 brevetti.Dal 1980, il lavoro di ricerca è principalmente il metodo del sodio e il metodo di riduzione dell'ossido di trifenilfosfina, e sono stati segnalati 17 brevetti.
Confronta tre metodi:
Processo Grignard: è utilizzato da tempo nella produzione su larga scala. Sebbene la resa sia stata migliorata al 76 percento - 91 percento da dodonov e altri, non è l'ideale a causa della grande perdita di solvente tetraidrofurano, prezzo elevato e ciclo lungo, e la grande perdita di funzionamento dell'agente complesso tetraidrofurano, alto prezzo e ciclo lungo.
Metodo di riduzione dell'ossido di trifenilfosfina: la ricerca è iniziata dal riutilizzo del catalizzatore di scarto e gradualmente è aumentata, ma il prezzo degli agenti riducenti utilizzati, come R3a l.naa ih4 più un ICL3, clsih, S più Pd / C e così via, è relativamente alto. Se viene utilizzato nella produzione industriale, il costo è ancora molto elevato e non può soddisfare il crescente mercato della trifenilfosfina.
Metodo del sodio: le materie prime utilizzate sono sodio metallico, benzene alogenato, trialogenuro di fosforo e i solventi sono toluene, etere butilico, benzene, etere dietilico, ecc. Le rese riportate in letteratura sono del 44% ~ 95%. Al contrario, il metodo del sodio presenta i vantaggi di un basso costo, un breve ciclo di reazione e un funzionamento semplice. Con lo sviluppo della tecnologia di produzione di sabbia di sodio in patria e all'estero.
Il miglioramento della tecnica ha ottime prospettive di sviluppo e si stima che sostituirà il metodo di Grignard in posizione dominante.
Esistono due modi per preparare la trifenilfosfina con il metodo del sodio:
Una è la reazione in un'unica fase della miscela di sodio, clorobenzene e tricloruro di fosforo, che richiede l'iniziazione catalitica;
L'altro modo è che il sodio e il clorobenzene producono prima il benzene di sodio e poi reagiscono con il tricloruro di fosforo per formare la trifenilfosfina.
Sulla base della selezione di un buon catalizzatore, il primo metodo presenta più vantaggi. Non solo ha un ciclo breve e passaggi semplici, ma può anche evitare l'impatto della perdita di benzene di sodio altamente attivo.
Fino ad ora, ci sono pochi rapporti sulla sintesi in un passaggio e tutti sono brevetti. La trifenilfosfina e la diclorotrifenilfosfina sono selezionate come catalizzatori e la resa è inferiore al 93%. Abbiamo selezionato la dibromotrifenilfosfina, che non è stata riportata in letteratura, come catalizzatore, e selezionato il metodo del sodio a basso costo per sintetizzare la trifenilfosfina in un unico passaggio, ottenendo risultati ideali con una resa del 92,4%. Allo stesso tempo, la preparazione di trifenilfosfina con dibromotrifenilfosfina come catalizzatore è una via sintetica ideale a basso costo. È caratterizzata da basso costo, funzionamento semplice, resa elevata e prodotto puro. Il controllo dell'inizio della reazione è migliore di quello della trifenilfosfina e della diclorotrifenilfosfina. Le condizioni di reazione ottimali sono: temperatura di reazione 30 ~ 40 gradi C; Il rapporto materiale Na "PHC l.pcl è 6.1.3. * 1, la temperatura di inizio della reazione è 50 ~ 60 gradi C e il diametro medio della sabbia sodica è preferibilmente inferiore a 40 μ m. Dovrebbe soddisfare l'indice di grado catalitico , ma il pretrattamento prima della reazione è essenziale.La resa media è stata dell'80,15 percento e la purezza era > 99 percento.